顶空气相色谱系列讲座（39）  

顶空固相微萃取/气相色谱法测定聚氯乙烯玩具

在模拟人体唾液中某些有害化合物的溶出量-1



我国是玩具生产和出口大国，聚氯乙烯（PVC）塑料玩具中常使用邻苯二甲酸二酯类化合物来改善塑料加工的性能和强度，而邻苯二甲酸二酯类化合物干扰人体激素的分泌，体内长期积累会导致畸形、癌变和突变。幼儿在舔塑料玩具时会吸入邻苯二甲酸二酯类物质，1982年美国国家毒理规划署的实验报告确认高剂量的邻苯二甲酸二酯类增塑剂可引起肝癌，所以美国和欧共体对玩具中邻苯二甲酸二酯类化合物的含量有严格的限制，为避免儿童接触玩具后体内积累这种增塑剂。

对人体直接有害的是溶出的那一部分邻苯二甲酸二酯类增塑剂，因此，对唾液中邻苯二甲酸二酯类增塑剂溶出量的分析与研究具有重要的实际意义。本文使用的顶空固相微取溶胶-凝胶技术制备的富勒烯（C60）石英萃取头是由武汉大学化学系吴采樱教授领导的小组研制的，由国家出入境检验检疫局杨左军工程师等承担的科研项目，下面分两讲介绍他们的主要成果。



1.     实验部分



1.1  仪器与试剂

    仪器—美国Varian GC 3800气相色谱仪，配有COMPAL三合一自动进样器（包括自动SPME功能）；英国Grant OLS 200恒温振荡水浴锅，Supelco公司生产的聚二甲基硅氧烷(PDMS)萃取头和由武汉大学化学系研制的溶胶-凝胶技术制备的富勒烯（C60）石英萃取头。

    试剂—纯度为97%邻苯二甲酸二丁酯（DBP）由Fluka 公司提供；邻苯二甲酸丁基苯甲基酯 (BBP)、邻苯二甲酸二己酯(DHP，内标)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二（乙基己基）酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)等标准品均由ChemService公司提供，纯度均为>95%；甲醇为分析纯；实验用水为二次蒸馏水。全部标准储备溶液均用甲醇配制，标准溶液用模拟人体唾液配制。

1.2  模拟他体唾液的配制

从文献“DIN53160"中获得模拟人体唾液的配制方法，准确称取氯化钠4.5g、氯化钾0.3g、硫酸钠0.3g、氯化氨0.4g、90%乳酸3.0g、尿素0.2g、用少量二次蒸馏水溶解后，定容为1000ml，得pH3.04的模拟人体唾液。

1.3  色谱条件

DB-5色谱柱30m×0.32mmid×0.25μm；进样口温280℃；FID检测器温280℃；载气流量1.0ml/min；分流比1:5；柱温由50℃保留4min，以30℃/min升到200℃，再以4℃/min升至280℃，保留16min。

1.4 样品制备及SPME方法

将塑料玩具剪碎，置于带塞的锥形瓶中，加入模拟人体唾液浸泡，加塞密封，在37℃水浴中以80r/min的速度振荡1h，取出后快速移取10ml到样品瓶中，加入NaCl使之饱和，加盖密封。以富勒烯萃取头进行顶空固相微萃取，萃取温度为90℃，萃取时间为60min，萃取时振荡速度为300r/min，萃取过程中振荡速度恒定不变，萃取完毕后在280℃下热解吸3min，再进样色谱分析。(待续)